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Étude du transfert d'électrons dans des nanosystèmes : application à l'électroanalyse (Study of electron transfer in nanosystems : application to electroanalysis) | ||
Pignol, Guilhem - (2024-11-05) / Université de Rennes - Étude du transfert d'électrons dans des nanosystèmes : application à l'électroanalyse Langue : Français Directeur de thèse: Hapiot, Philippe Laboratoire : ISCR Ecole Doctorale : S3M Thématique : Chimie, minéralogie, cristallographie | ||
Mots-clés : Nanoélectrochimie, Nanoparticules, Fibre de Carbone, Microscopie électrochimique, Modification de surface, Sels d’aryldiazonium , Nanoparticules, Oxydoréduction, Électrochimie Résumé : Une meilleure compréhension des mécanismes de transfert d’électrons est importante pour le domaine biomédical, de l’énergie et de l’environnement. Deux axes majeurs d’études ont été retenus dans cette thèse. La première porte sur l’étude de la réactivité d’espèces électrochimiques sur fibre de carbone, composant majoritaire des matériaux d’électrodes des batteries à flux. Les expériences d’électrochimie couplées à des simulations numériques ont permis de mettre en avant les différences de réactivités de différents couples suivant le mécanisme d’échange électronique. L’importance de l’état d’oxydation de la fibre a également été étudié pour les couples échangeant leurs électrons en sphère interne.Le second axe d’étude a porté sur le transfert d’électrons se produisant dans des nanoparticules d’or portant des ligands électro-actifs et se produisant également à travers une couche isolante. Des études électrochimique sur surface macroscopique et microscopique de carbone modifiée ont permis, par voltammétrie cyclique et par microscopie électrochimique d’étudier le comportement de ces nanoparticules. La caractérisation précise de ces nanoparticules puis l’utilisation de ces nanoparticules pour la microscopie électrochimique a révélé une capacité de catalyse de ces nanoparticules pour le transfert électronique à travers différents types de couche isolante. Résumé (anglais) : A better understanding of electron transfer mechanisms is important for the biomedical, energy and environmental fields. This thesis focuses on two main areas of study. The first concerns the study of the reactivity of electrochemical species on carbon fiber, the main component of electrode materials for flow batteries. Electrochemical experiments coupled with numerical simulations have highlighted the differences in reactivities of different couples between the inner and outer spheres. The importance of the oxidation state of the fiber was also highlighted for couples exchanging electrons with an inner sphere mechanism.The second line of study focused on electron transfer in gold nanoparticles carrying electro-active ligands, through an insulating layer. Using cyclic voltammetry and electrochemical microscopy, electrochemical studies on macroscopic and microscopic modified carbon surfaces enabled us to investigate the behavior of these nanoparticles. Precise characterization of these nanoparticles, followed by their use for electrochemical microscopy, revealed their ability to catalyze electron transfer through different types of insulating layer. Identifiant : rennes1-ori-wf-1-20219 |
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