Université de Rennes 1 Synthèse et études physico-chimiques de dérivés d’indoles, indolinones et de 1,2 dihydrophosphètes Synthesis and physicochimical studies of indols, indolinones and 1,2 dihydrophosphetes derivatives ruthéniumallylationoxydation1,2-dihydrophosphètesystème pi-conjuguépropriétés optiques rutheniumallylationoxidation1,2-dihydrophosphetepi-conjugated systemoptical properties Catalyseurs au ruthénium Allylation Oxydation Partie I : Les réactions de C- et N-allylations régiosélectives catalysées par le ruthénium sont des outils efficaces pour accéder à des composés branchés avec une excellente sélectivité. A cette fin, les alcools sont des réactifs particulièrement intéressant car ils produisent seulement de l’eau en tant que co-produit. L’application de notre catalyseur au ruthénium, présentant un ligand avec une chélation P,O, pour la fonctionnalisation d’indoles 2-substitués, ainsi que pour la synthèse de dérivés indolinones, est présentée ici. Cette séquence réactionnelle produit peu de co-produits (l’eau et l’éthylène). Partie II : De nos jours, affiner les propriétés d’oligomères pour les matériaux optiques (OPV, OLED, etc.) reste un défi. Dans ce but, les hétérocycles phosphorés ont démontré leur intérêt (le phosphole, par exemple, a été vastement étudié). Afin de changer les propriétés, les cycles à quatre chaînons ont été étudiés. Un exemple de 1,2 dihydrophosphète a déjà été développé dans notre équipe et inséré dans un appareil OLED avec succès. Nous nous concentrons ici sur le développement d’une nouvelle classe de 1,2 dihydrophosphètes avec un système π conjugué. Nous rapportons ici leur synthèse, par l’intermédiaire d’un métallacycle, et les propriétés optiques originales de ces composés. Nous avons ensuite pu accéder à des hydrocarbures polycycliques aromatiques (PAH, qui sont également particulièrement intéressant dans la conception de matériaux fonctionnels pour l’électronique moléculaire) à partir de ces produits. Part I: Ruthenium-catalyzed regioselective C- and N-allylation reaction is a powerful tool to get access to branched compounds with excellent selectivity. And, to this end, alcohols are interesting reagents for such transformations producing only water as a side product. Application of our ruthenium-catalyst featuring P,O-chelating ligands for the functionnalization of 2-substituted indoles and the synthesis of indolinones derivatives is presented, following a reactive sequence producing only a few byproducts (water and ethylene). Part II: Nowadays tuning properties of oligomers for optical materials (OPV, OLED, etc.) is still a challenge. To this end, various heterocycles have been investigated and phosphorus-containing rings have proven to be an efficient building block (phospholes, for instance, has been widely explored). To change the properties, four-membered rings were investigated. Already one example of 1,2-dihydrophosphete has been developed in our team and inserted successfully in an OLED device. We focus here on the development of a new class of 1,2‑dihydrophosphetes with extended π‑conjugation. Herein we report their synthesis, through a metallacycle, and the unusual optical properties of these compounds. We then accessed to phosphorus-containing polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH, which are also highly appealing functional materials in the field of molecular electronics) from these products Electronic Thesis or DissertationText fr en application/pdf1 : 22679 Kohttps://ged.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/6dc70042-ccbe-48ad-b5cc-28d52551483e Lauwick Hortense 1991-01-03 FR 25595140X hortense.lauwick@gmail.com 2020REN1S096 http://www.theses.fr/2020REN1S096 2020-10-02 Chimie Universite de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat non ouiHisslerMurielintervenant_112417423XBouitPierre-Antoineintervenant_2229668410 Matière, Molécules et MatériauxecoleDoctorale_1 204761115 ISCR partenaireRecherche_1 161775241 ddc:540 HisslerMurielBouitPierre-AntoineUniversite de Rennes 1Sciences et technologie, medecine, pharmacie, odontologie, droit, economie, gestion, philosophieMatière, Molécules et MatériauxÉcole doctorale Matière, Molécules et Matériaux (Le Mans) ISCR ASCII PDF 23223054 confidentialité 2020-10-02 2022-10-02 restriction 2020-10-02 2022-10-02