Université de Rennes 1 Design of new ruthenium and iridium complexes for hydrogen transfer reactions and cyclic amine functionalization Préparation de nouveaux complexes du ruthénium et de l’iridium pour des transferts d’hydrogène catalysés et des fonctionnalisations d’amines cycliques RuthéniumDeshydrogénationPhosphinepyridonesIridiumN-alkylationNHC-sulfonates Ruthénium Iridium Au cours de cette thèse, trois différentes classes de complexes du ruthénium et de l’iridium ont été préparées. Les complexes à base de NHC-sulfonate ont montré une excellente activité pour la N-alkylation en l’absence de base et de solvant à partir d’amines et d’alcools. L’utilisation de quantité catalytique des complexes de type phosphine-pyridone a permis la formation sélective d'acétals, d'esters ou de cétones à partir d'un seul produit de départ par simple modification des conditions réactionnelles. L’hydrogénation du dioxide de carbone en l’absence de base ou de tout autre additif a conduit à la production d’acide formique en présence d’un complexe octaédrique du ruthénium. Un résultat prometteur concernant la synthèse en une étape d’un composé naturel dérivé du tryptophane a été démontré impliquant un processus tandem de N-alkylation/cyclisation. Deux nouveaux complexes de ruthénium et d'iridium bien définis ont été isolés permettant d’accéder ainsi à des complexes multi-responsifs. During this doctoral thesis, three different classes of ruthenium and iridium complexes were prepared. The NHC-sulfonate based complexes showed excellent activity for base and solvent free N-alkylation of amines with alcohols. Whereas, employing the phosphine-pyridone based catalysts, selective formation of acetals, esters or ketones from a single starting material was achieved by simple modification of the reaction conditions. Interestingly, base free hydrogenation of CO2 to formic acid was achieved by an octahedral ruthenium phosphine-pyridone complex. A promising result regarding the single step synthesis of natural indole based heterocycle was displayed by the ruthenium phosphine-pyridone complex involving a tandem N-alkylation/cyclization process. Besides, two novel multi-responsive well-defined ruthenium and iridium complexes were isolated. Electronic Thesis or DissertationText en application/pdf1 : 6945 Kohttps://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/ad931041-1143-4cb2-b5cb-a42d225de8cd Sahoo Apurba 1992-03-22 IN 26792173X apurbar.sahoo@gmail.com 2017REN1S172 http://www.theses.fr/2017REN1S172 2017-11-17 Chimie Universite de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat non ouiAchardMathieuintervenant_1097566640BruneauChristianintervenant_2069231354 Matière, Molécules et MatériauxecoleDoctorale_1 Universite Bretagne LoirepartenaireRecherche_1 191639044 ISCR partenaireRecherche_2 161775241 ddc:540 AchardMathieuBruneauChristianUniversite de Rennes 1Sciences et technologie, medecine, pharmacie, odontologie, droit, economie, gestion, philosophieMatière, Molécules et MatériauxUniversite Bretagne Loire Communaute des etablissements d enseignement superieur et de recherche (ComuE) ISCR ASCII PDF 7111508