| Complexes hexalélicéniques d'or et de platine : influence des métaux sur les propriétés structurales et chiroptiques (Hexahelicenic complexes of gold and platinum: influence of the metals on the structural and chiroptical properties.) | ||
Delporte -- Pébay, Mathias - (2025-10-13) / Université de Rennes - Complexes hexalélicéniques d'or et de platine : influence des métaux sur les propriétés structurales et chiroptiques Langue : Français Directeur de thèse: Crassous, Jeanne Laboratoire : ISCR Ecole Doctorale : S3M Thématique : Chimie, minéralogie, cristallographie | ||
Mots-clés : Chiralité, Hélicène, Chimie organométallique, Phosphorescence, Lunminescence Polarisée Circulairement, Chiralité, Hélicènes, Chimie organométallique, Phosphorescence Résumé : Dans le cadre de cette thèse, de nouveaux complexes bimétalliques chiraux à base de métaux de transition (Pt, Au) ont été synthétisés, et leurs propriétés structurales, spectroscopiques et chiroptiques étudiées. Le premier sujet porte sur l’étude de complexes bimétalliques hélicéniques de platine cyclométallés. Un ligand pontant, la carboline, a été choisi afin de rapprocher les deux centres métalliques et d’explorer les propriétés des édifices ainsi obtenus. L’étude s’est concentrée sur l’analyse structurale et la séparation de ces complexes, riches en éléments stéréogènes. L’influence de l’agencement relatif des ligands dans la structure sur le degré d’oxydation des ions Pt, les propriétés photophysiques et chiroptiques, notamment la phosphorescence circulairement polarisée, a été particulièrement examinée. Le deuxième sujet d’étude rassemble les travaux consacrés à la conception de ligands hélicéniques portant des motifs NHC et aNHC, développés pour la complexation de l’or. Dans le cas des NHC, la complexation a conduit à un complexe d’or présentant de bonnes propriétés en CD ainsi qu’un transfert de chiralité, mais dépourvu d’émission. Enfin, une dernière partie est dédiée aux études de luminescence circulairement polarisée (CPL) menées tout au long de cette thèse. Elle regroupe les résultats obtenus ainsi qu’une description détaillée de l’appareillage et des paramètres expérimentaux permettant de minimiser l’apparition d’artefacts expérimentaux. Résumé (anglais) : In this thesis, new chiral bimetallic complexes of transition metals (Pt, Au) were synthesized and their structural, spectroscopic, and chiroptical properties investigated. The first part focuses on cyclometalated helicenic Pt bimetallic complexes. A bridging carboline-based ligand was employed to enforce proximity between the two metal centers and to probe the resulting architectures. Structural analysis and enantiomeric separation of these stereogenically rich complexes were carried out, with particular attention on the influence of ligand arrangement on the Pt ion oxidation state, the photophysical and chiroptical properties, especially the circularly polarized phosphorescence. The second part addresses the design of helicenic ligands incorporating NHC and aNHC units, developed for gold coordination. In the case of NHC ligands, the obtained gold complexes were obtained that exhibit strong CD responses and efficient chirality transfer, but no detectable emission. Finally, a dedicated section reports the circularly polarized luminescence (CPL) studies conducted throughout this work, combining the results with a detailed description of the instrumental setup and experimental parameters optimized to minimize experimental artefacts. Identifiant : rennes1-ori-wf-1-21535 | ||
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