| Bimetallic and trimetallic (Mo, Pt), redox-active dithiolene complexes ( Complexes dithiolène bimétalliques et trimétalliques électroactifs (Mo, Pt)) | ||
Youssef, Khalil - (2023-12-20) / Université de Rennes Bimetallic and trimetallic (Mo, Pt), redox-active dithiolene complexes Langue : Anglais Directeur de thèse: Lorcy, Dominique Laboratoire : ISCR Ecole Doctorale : S3M Thématique : Chimie, minéralogie, cristallographie | ||
Mots-clés : Bis(dithiolène), platine, molybdène, interaction électronique, espèce à valence mixte , Complexes métalliques, Platine, Molybdène, Ligands Résumé : Les objectifs de cette thèse sont la conception et la synthèse de nouveaux ligands tétra- et hexathiolates, l’élaboration de leurs complexes dithiolène bi- et trimétalliques avec les fragments PtII(bipyridine) et MoIVCp2, et l’étude de la nature et de l’amplitude des interactions entre deux groupements métal[1]dithiolène électroactifs au travers du pont organique conjugué les reliant. Nous présentons dans la première partie la synthèse de différents précurseurs des ligands bis et tris(dithiolène). Nous décrivons ensuite la synthèse et l’analyse de nouveaux complexes dithiolène électroactifs di- et trimétalliques du centre Pt(bipyridine). Les études (spectro)électrochimiques suggèrent, dans certains cas, des interactions entre électrophores au travers de l’espace. Par ailleurs, nous explorons quatre nouveaux complexes bimétalliques de type Cp2Mo(dithiolène) où les deux metallacycles MoS2C2 sont connectés par différents ponts organiques conjugués. Les études (spectro)électrochimiques et théoriques montrent des interactions électroniques significatives entre électrophores au travers des liaisons du pont organique, qui dépendent de la nature et de la longueur du pont. Certains complexes bimétalliques présentent, à l’état dicationique, un caractère diradicaloïde. Cette étude met en évidence l’intérêt de ces nouveaux ligands dithiolène, di et tritopiques pour favoriser les interactions électroniques entre électrophores métalliques le long des liaisons ou à travers l’espace. Résumé (anglais) : The aims of this thesis are the design and syntheses of new tetra- and hexathiolate ligands, the elaboration of their dithiolene bi- and trimetallic complexes with PtII(bipyridine) and MoIVCp2 fragments, and the study of the nature and amplitude of the interactions between the electroactive metal-dithiolene moieties through the conjugated organic bridge connecting them. In the first part, we present the synthesis of different precursors of the bis and tris(dithiolene) ligands. We then describe the synthesis and analysis of novel electroactive di- and trimetallic dithiolene complexes with the Pt(bipyridine) center. (Spectro)electrochemical studies suggest, in certain cases, through-space interactions between electrophores. Furthermore, we explore four new bimetallic complexes of the Cp2Mo(dithiolene) moieties where the two MoS2C2 metallacycles are connected by different conjugated organic bridges. Spectroscopic, electrochemical and theoretical studies show significant electronic through-bond interactions between electrophores, which depend on the nature and length of the bridge. Certain bimetallic complexes present, in the dicationic state, a diradicaloid character. This study highlights the interest of these new dithiolene, di and tritopic ligands for promoting through-space or through-bond electronic interactions between metal electrophores. Identifiant : rennes1-ori-wf-1-19115 | ||
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